二甲基亚砜的研究

二甲基亚砜（DMSO）是一种含硫有机化合物，分子式为（CH3）2SO，常温下为无色无臭的透明液体，具有吸湿性的可燃液体，既有高极性，高沸点，非质子，于水混溶的特性，毒性极低，热稳定性好，能溶于乙醇，丙醇，苯和氯仿等大多、数有机物，被誉为“万能溶剂”。二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂，特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂，作聚氨酯合成及抽丝溶剂，作聚酰胺，聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂，以及芳烃，丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。除此之外，在医药工业中二甲基亚砜还有直接用作某些药物的原料及载体。二甲基亚砜本身有消炎止痛，利尿，镇静等作用，亦誉为“万灵药”，常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。 　　英文名Dimethylsulfoxide 　　别名Dimethylsulfoxide;Methylsulfoxide;Sulfinylbis(methane);DMSO 　　产品名称二甲基亚砜 　　分子式C2H6OS 　　分子量78.12 　　CAS登录号67-68-5 　　EINECS登录号200-664-3 　　FEMA登录号3875 　　 　　物理化学性质 　　 　　密度1.1 　　熔点18.4-19.0°C 　　沸点189°C 　　折射率1.477-1.48 　　闪点95°C 　　 　　1概述 　　 　　二甲基亚砜（DMSO）是一种含硫有机化合物，分子式为（CH3）2SO，常温下为无色无臭的透明液体，具有吸湿性的可燃液体，既有高极性，高沸点，非质子，于水混溶的特性，毒性极低，热稳定性好，能溶于乙醇，丙醇，苯和氯仿等大多、数有机物，被誉为“万能溶剂”。 　　 　　二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂，特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂，作聚氨酯合成及抽丝溶剂，作聚酰胺，聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂，以及芳烃，丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。除此之外，在医药工业中二甲基亚砜还有直接用作某些药物的原料及载体。二甲基亚砜本身有消炎止痛，利尿，镇静等作用，亦誉为“万灵药”，常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。 　　 　　2国外产需情况 　　 　　2.1生产 　　 　　目前世界上仅有美国，日本，法国和中国四个国家拥有二甲基亚砜的生产装置，截止1997年底美国，法国和日本三国现有的二甲基亚砜装置的生产能力已达3万吨/年。我国约1万吨年（表1，2）。 　　 　　表1国外二甲基亚砜生产厂家及生产能力 　　 　　国家公司厂址生产能力/Kt*a-1 　　 　　美国GayloadSlidell,La22 　　 　　AltochemLacq6 　　 　　日本昭和工业公司2 　　 　　表2国内二甲基亚砜生产厂家及生产能力 　　 　　工厂名称生产能力/kt*a-11996年产量/kt 　　 　　盘锦新型化工厂54.1 　　 　　本溪化工矿业总厂1.2(不详) 　　 　　本溪橡胶化工厂1_2(停产) 　　 　　山西太谷化工厂0.50.41 　　 　　山西榆茨有机化工厂0.5-0.850.32 　　 　　湖北宜城化工厂0.4(不详) 　　 　　江苏武进槽桥中学实验厂0.8(不详) 　　 　　河南焦作焦东矿务局化工厂1(停产)0.12 　　 　　上海硫酸厂1(停产)－ 　　 　　河北赵县化工厂0.3(停产)－ 　　 　　我国二甲基亚砜生产能力和产量增长很快。据统计，1992年我国二甲基亚砜生产能力已达4.5千吨/年，产量为2.6千吨；1995年创历史最高水平，生产能力达到8.7千吨/年（开车能力），生产量6千吨。1996年盘锦，太谷，榆茨，宜城等厂家共生产二甲基亚砜产品5千吨，外贸出口1.6千吨，国内销售量3.34千吨。我国二甲基亚砜生产装置均采用甲醇与二硫化碳为原料合成二甲基硫醚，温度380度，常压，同时可副产10%以上的甲硫醇等副产品。二甲基硫醚生产二甲基亚砜采用氧化和精制两个工序。 　　 　　在氧化工序中，二甲基硫醚与二氧化氮（NO2）在液相中反应生成二甲基亚砜，同时二氧化氮被还原成氧化氮，采用逆流塔式液相氧化反应器，塔底温度60度，塔顶温度25度。二氧化氮由亚硝酸钠和浓硫酸反应制备，被还原后生成的NO用氧气氧化重新制得二氧化氮。未反应的二甲基硫醚经闪蒸从产物中分离，再循环使用，二甲基亚砜粗产品用氢氧化钠进行中和处理。 　　 　　二甲基亚砜精馏采用三塔流程，经蒸发脱盐、减压精馏脱水和真空精馏获得纯度为99%以上的精制二甲基亚砜产品。 　　 　　2.2消费 　　 　　尽管目前对于国外二甲基亚砜的产量和消费量尚缺乏统计资料,报道亦甚少，但可以肯定近10年来国外二甲基亚砜的生产能力和产量确有飞速的发展,除日本的生产厂外,美国和法国的生产能力扩大1倍以上,今后还将继续扩产。 　　 　　我国近年二甲基亚砜的供需情况见表（3）。国内二甲基亚砜主要用于生产氟哌酸中间体氯氟苯胺的溶剂。近年需耗用二甲基亚砜3.15千吨，占国内消费量的46%。氟哌酸药物是喹诺酮类新一代抗菌素，是国内重点发展产品之一。预计今后5年（尤其最近2-3年内）喹诺酮类药物所需的二甲基亚砜至少增加1-2千吨，将要达到6千吨/年。国内二甲基亚砜的第二大用途是用作腈纶生产的溶剂，需求量也将有较大增加。据统计2000年国内腈纶生产能力达35万吨/年，年需二甲基亚砜量将达3千吨。 (责任编辑：大汉昆仑王)